Lanthanid Intermediate

- Mar 26, 2019-

Meziproduktem řady antrachinonů je třída barevných meziproduktů. Je to anthracenový derivát obsahující anthracen a substituent obsahující nitroskupinu, skupinu sulfonové kyseliny, halogenovou skupinu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, methylovou skupinu a karboxylovou skupinu a používá se hlavně pro výrobu antrachinonového barviva.


Meziprodukty připravené z hydrazinu: používají se zejména při výrobě kypových barviv, kyselých barviv, disperzních barviv, reaktivních barviv a přímých barviv. Tyto meziprodukty mohou být připraveny řadou jednotkových procesů organické syntézy, jako je nitrace, sulfonace, halogenace, redukce a aminace. Může být získána oxidací stroncia, ale tato metoda je omezena zdrojem švábů. Kromě toho lze hydrazin také získat kondenzací anhydridu kyseliny ftalové s benzenem v přítomnosti chloridu hlinitého a potom cyklizací v koncentrované kyselině sírové. Jak roste poptávka po antimonu, vyvíjejí se nové syntetické cesty, jako je naftochinonový proces a styrenový proces. Hydrazin se redukuje zinkovým práškem v koncentrované kyselině sírové a pak se kondenzuje s akroleinem za získání benzenfluorenonu (1). Hydrazin je nitrován za vzniku 1-nitroindolu (2), který obsahuje nečistoty 2-nitroguanidin a různé dinitroguanidiny, které musí být čištěny siřičitanem sodným za účelem přípravy dalších lanthanidových meziproduktů.


V poslední době byla vyvinuta nová cesta syntézy 1-nitroguanidinu, která se získá cyklizací a dehydrogenací za použití 5-nitro-1,4-naftochinonu a butadienu jako surovin. Redukcí 1-nitroguanidinu se získá 1-aminoindol (3), který se potom sulfonuje a bromuje za vzniku kyseliny 1-amino-4-bromindol-2-sulfonové (brom) (4). 1-Aminoguanidin dibrominací se získá 1-amino-2,4-dibromindol (5), který se potom hydrolyzuje v kyselině sírové za vzniku l-amino-2-brom-4-hydroxyindolu (6). 1-nitroguanidin a siřičitan sodný nejprve reagují s kyselinou hydrazin-1-sulfonovou a pak chlorují za vzniku 1-chlorindolu (7). Po nitrifikaci a separaci může být získán 1,5-dinitroguanidin (8), a potom se redukční reakcí získá 1,5-diaminopurin (9) a kyselina ruthenium-2-sulfonová se získá z ruthenia. Získává se sulfonací dýmavou kyselinou sírovou, která byla v minulosti používána pro výrobu 2-aminoindolu (10). Kyselina oxime-2-sulfonová se sulfonuje relativně koncentrovanou dýmavou kyselinou sírovou, čímž se získá kyselina 2,6-nonandisulfonová (11) a kyselina 2,7-antracen disulfonová. Aminací kyseliny 2,6-nonandisulfonové se získá 2,6-diaminopurin (12). Sulfonace dýmavou kyselinou sírovou v přítomnosti činidla určujícího lokalizaci rtuti, v závislosti na hloubce sulfonace, kyseliny antrachinon-1-sulfonové (13), 1 Kyselina 5-anthracen disulfonová (14) A kyselina 1,8-anthracen disulfonová (15) .antrachinon-1-sulfonová kyselina je nitrována, chlorována a redukována za vzniku 1-chlor-5-aminoindolu (16); může se také získat aminací nebo chlorací za získání 1-aminoindolu (3), 1-chloranthrachinonu (7). Kyselina 1,5-nonandisulfonová a kyselina 1,8-antracen disulfonová mohou být připraveny do 1,4,5,8-tetrachlorindolu (17) sulfonací, chlorací nebo podobně. Kyselina 1,5-dekandisulfonová a kyselina 1,8-dekandisulfonová mohou být získány natlakováním alkalické fúze za získání 1,5-dihydroxyindolu (18) a 1,8-dihydroxyindolu (19). L, 5-dihydroxyindol, 1,8-dihydroxyindol lze také získat diazotací a hydrolýzou odpovídajícího 1,5-diaminopurinu, 1,8-diaminopurinu; nebo může být také 1-nitroindol a 1,8-nitroindol se hydrolyzují v sulfolanu hydroxidem vápenatým při vysoké teplotě a pak okyselí.


Meziprodukty lanthanoidů připravené z anhydridu kyseliny ftalové jsou vhodné pro ty lanthanoidové deriváty, které nemohou být přímo připraveny z hydrazinu. Kondenzace anhydridu kyseliny ftalové s chlorbenzenem, syntéza kruhu 2-chlorindolu (20), následovaná aminací za vzniku 2-aminoindolu (10). Anhydrid ftalátu kondenzuje s hydrochinonem nebo p-chlorfenolem za vzniku 1,4-dihydroxyindolu (21), který se potom aminuje za vzniku 1,4-diaminopurinu (22). Anhydrid kyseliny ftalové se kondenzuje s toluenem a cyklizuje za vzniku 2-methylindolu (23). 2-Methylhydrazin se chloruje a oxiduje za vzniku kyseliny 1-chlorindol-2-karboxylové (24). 2-Aminopurin-2-karboxylová kyselina (25) může být získána nitrací, oxidací a redukcí 2-methylhydrazinu.